style="width:9.51993in;height:3.5332in" /> 本文是学习GB-T 33443-2016 煤基合成气中硫化氢、羰基硫、甲硫醇和甲硫醚的测定 气相色谱法. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准确定了采用带火焰光度检测器(FPD)
的气相色谱仪测定煤基合成气中硫化氢、羰基硫、甲硫
醇、甲硫醚的方法提要、试剂和材料、仪器、采样、测定步骤、结果计算、精密度、试验报告。
本标准适用于煤基合成气中硫化氢浓度不低于0.08 mg/m³、
羰基硫浓度不低于0.12 mg/m³、 甲硫
醇浓度不低于0.08 mg/m³、 甲硫醚浓度不低于0.07 mg/m³ 的测定。
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GB/T 3634.2 氢气 第2部分：纯氢、高纯氢和超纯氢
GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则
GB/T 5274 气体分析 校准用混合气体的制备 称量法
GB/T 6681 气体化工产品采样通则
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 8979 纯氮、高纯氮和超纯氮
GB/T 13277(所有部分) 压缩空气
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
煤基合成气 Coal-based syngas
以煤粉或水煤浆为原料，经气化、脱硫净化处理后的混合气，主要组分为氢气、
一氧化碳、二氧化
碳等。
3.2
稀释气 Dilute gas
用于稀释高浓度样品的气体，通常与载气为同一气体。
煤基合成气通过硫钝化处理的进样系统，经色谱柱分离、火焰光度检测器检测，以保留时间定性分
析，外标法定量分析。
5.1 载气、燃气、稀释气：高纯氢气，纯度不低于GB/T 3436.2规定的要求。
GB/T 33443—2016
5.2 助燃气：压缩空气，符合GB/T 13277 的规定。
5.3 尾吹气：高纯氮气，纯度不低于GB/T8979 规定的要求。
5.4 分析所需的标准气可采用国家二级标准物质或按 GB/T 5274
制备。标准气的组分应处于均匀的
气态。
5.5 采样器：符合 GB/T 6681的规定，应选用硫钝化或对硫无吸附性的采样器。
具有程序升温功能，配有毛细管色谱柱、火焰光度检测器和数据处理色谱工作站。进样系统硫钝化
处理，包括分流/不分流进样口、气路管线、在线稀释系统。色谱流程参见附录
A。
聚合硅胶为基质的 Plot石英毛细管柱：长60 m、内径为0.32 mm, 如 Gaspro
柱，或其他等效色
谱柱。
采样安全应符合 GB/T3723 的规定，气态样品的采样应符合 GB/T 6681
的规定。
由于色谱系统对硫化氢、羰基硫、甲硫醇、甲硫醚的吸附性，试验前确认色谱柱硫吸附饱和。色谱柱
吸附饱和处理方式：通入待测定的硫化物标准样品至响应值不再增加，待机8
h～10h, 测定相同浓度的
标准样品，响应值不再变化，即可认为已吸附饱和。
煤基合成气中硫化氢、羰基硫、甲硫醇、甲硫醚测定的典型色谱工作条件见表1,典型色谱图如图1
和图2所示。
表 1
煤基合成气中硫化氢、羰基硫、甲硫醇、甲硫醚测定的典型色谱工作条件
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GB/T 33443—2016
表 1 ( 续 )
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时间/min
说明：
1——羰基硫；
2——硫化氢。
图 1 硫化氢、羰基硫标准物质的典型色谱图
GB/T 33443—2016
style="width:9.65334in;height:2.83998in" />
时间/min
说明：
图 2 甲硫醇、甲硫醚标准物质的典型色谱图
待仪器稳定，标准样品在线稀释到如表2所示的参考浓度，导入色谱仪，响应值的相对标准偏差不
大于10%,取其平均值为h,, 校正系数按式(1)计算：
式 中 ：
style="width:1.34662in;height:0.71228in" />
…………………………
(1)
k —— 校正系数；
X 、—— 硫标准物质的含量，单位为毫克每立方米(mg/m³);
h 、—— 硫标准物质 s 在 △t 起始时刻的响应值；
△t —— 时间增量，通常小于或等于10 ms, 单位为毫秒(ms)。
表 2 硫化氢、羰基硫、甲硫醇、甲硫醚校正系数计算参考浓度值
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在与8.2完全相同的色谱条件下，低浓度样品直接进样分析，高浓度样品在线稀释后进样分析。以
保留时间定性，外标法定量。
GB/T 33443—2016
样品中硫化氢、羰基硫、甲硫醇、甲硫醚的含量 X, 按式(2)计算：
X;=k√h; △t ( 2)
式中：
X;— 样品气中组分i 的含量，单位为毫克每立方米(mg/m³);
h;—— 组分i 在△t起始时刻的响应值；
△t ——时间增量，通常小于或等于10 ms, 单位为毫秒(ms);
k 校正系数。
结果按GB/T8170 数值修约规则进行修约到两位有效数字报出。
不同浓度的重复性限 r 和再现性限R 如表3所示。
表 3 不同浓度的重复性限和再现性限
单位为毫克每立方米
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报告应包括但不限于下列内容：
——样品信息；
——检测依据；
——试验结果；
— 与标准的任何偏离；
——试验中出现的异常现象；
——试验日期。
GB/T 33443—2016
(资料性附录)
色谱流程
A.1 色谱流程示意图
style="width:9.1in;height:3.53342in" />
图 A.1 气相色谱流程示意图
A.2 在线稀释系统示意图
到气体进样阀的1/16-in
管线
辅助电子流量
控制器稀释
柱插入1/16-in
管线
柱限流器
高浓度硫化物标准物质
图 A.2 在线稀释系统示意图
6
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